PFOS和PFOA概念

全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)是重要的全氟化表面活性劑，具有疏水疏油的特性，廣泛應用于工業用品和消費產品，包括防火薄膜、地板上光劑、香波，同時在地毯、制革、造紙和紡織等領域作為表面保護材料。

PFOS是全氟有機化合物家族中的代表性化合物之一，也是含氟系列產品經過化學或 生物降解的最終產物，以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中。
PFOS性質穩定，不易降解，目前已成為一種全球性的新型環境污染物。經調查發現，全球生態系統各類環境介質、野生動物、職業性暴露人群和非職業性暴露人群體內均普 遍存在PFOS污染。


PFOA[CF3(CF2)7COOH]不僅代表全氟辛酸本身，還代表其主要的鹽類，為一種人工合成的化學品，具有很高的化學穩定性和熱穩定性。因具有存在地域廣泛、分布介質多樣、疏水疏脂、易與血漿蛋白結合并在高等動物體內積聚等特性，而成為當前倍受關注的持久性有機污染物之一。

PFOS和PFOA被認為是持久性有機污染物，在生物體內存在蓄積性和蓄積效應，且不易降解，半衰期很長。實驗室研究表明，這類物質在一定的劑量下引起生物體體重降低、肝組織增重、肺泡壁變厚、線粒體受損、基因誘導、幼體死亡率增加以及容易感染疾病致死等不良生物學效應。

PFOS/PFOA是目前世界上發現的最難降解的有機污染物之一,具有持久性、生物累積性、遠距離環境遷移的可能性,對人類健康和生存環境造成影響。

PFOS/PFOA具有遺傳毒性，雄性生殖毒性，神經毒性，干擾甲狀腺功能，肝臟毒性，發育毒性和內分泌干擾作用等多種毒性，因此PFOS和PFOA被認為是一類具有全身多臟器毒性的持久性有機污染物。

PFOA是什么？

　　PFOA全氟辛酸銨(Perfluorooctanoic Acid 縮寫為PFOA)，PFOA 是全氟辛酸銨的簡稱。PFOA代表全氟辛酸及其含銨的主鹽，或稱為“C8”，為一種人工合成的化學品，通常是用于生產高效能氟聚合物時所不可或缺的加工助劑。這些高效能氟聚合物可被廣泛應用于航空科技、運輸、電子行業，以及廚具等民生用品。當PFOA分解后會在環境或人體中釋放出來。對環境和人體造成毒性危害，相關產品中對PFOA提出限制要求。

　　歐洲情況在美國的影響下，根據歐盟2004/1935/EC 指令下的一般安全標準(與食品接觸的材料和物質的決議)，PFOA 也被禁止使用。在德國，聯邦風險評估協會BfR 制訂了指引條例BfR section LI—針對油炸、烹飪和烘烤器具的耐溫聚合物涂層系統。全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羥苯磺酸鈉銨鹽的最大遷移限量為0.005 mg/dm2。

　　PFOA - 全氟辛酸銨化學藥品編定注冊登記編號: 335-67-1

　　PFOA具有于其他持久性污染物不同的特性。首先是它的Kow不能被測定，其次它是富集在血液里，另外它不是芳香族的化合物，沒有苯環。這類物質有極性的官能團，可以較好的溶于水。但同時它還具有一個長長的全氟烷基的碳鏈，碳鏈上的氫原子都被氟原子所取代。由于氟原子的吸電子作用，其碳鏈的氟原子對(水)環境是呈負電(partial charge)。所以在水中PFOA呈現的是一個大負電的結構，這不僅來源于其極性官能團水中的離解，還來自于其(partial)負電的全氟烷基碳鏈。

PFOA 危害

　　全氟化學品積聚在活有機體的脂肪組織中，對于人體和野生動物都是有害的。有依據證明接觸包括PFOA的全氟化學品可能導致出生嬰兒缺陷，對免疫系統產生不利影響，還會破壞甲狀腺功能，這樣在懷孕期間，會導致許多發育問題。

另一種全氟化學品PFOA

　　另一種常見的全氟化學品是全氟辛酸(PFOA)以及其鹽，應用包括家用產品表面處理(如不沾鍋炊具)、方便食品包裝等，它們也被懷疑帶有與PFOS相同的危險性。

　　歐州議會已經對PFOA以及PFOA鹽提出了限制要求，要求重新審查存在危險的事件、尋找更安全的替代方法，并定義出危險減少措施。PFOA的危害也已引起了美國公眾和監督局的高度重視，因而被列入加州65提案致癌物質。

　　2013年6月28日，挪威修訂了《挪威產品法》第2-32節，宣布了一項消費品中PFOA及其鹽類和酯類的禁令。限制令適用于固體和液體產品，也包括紡織品。

REACH里面包含PFOA項目嗎

　　2016年10月6日，歐盟委員會向WTO提交通報，擬對歐盟REACH法規附件XVII進行修訂。根據通報提案，歐盟將全面禁止全氟辛酸(PFOA)及其鹽的生產和上市，任何物質、混合物或物品中PFOA及其鹽的含量不得超過25 ppb，并且所含的PFOA相關物質的含量不得超過1000 ppb。新規的意見征求將于2016年12月截止，預計2017年上半年生效。全氟辛酸應用廣泛，涉及紡織品、皮革、食品包裝材料和油漆油墨等多個行業，而新法規擬定的限值非常嚴格，預計實施后將使廣大企業面臨嚴峻挑戰。

全氟辛酸管控漸成業界焦點

PFOA類物質具有優良的熱穩定性、化學穩定性、高表面活性、疏水和疏油等性能, 廣泛應用于紡織服裝、表面活性劑、化妝品、含氟聚合物、表面涂料乃至滅火泡沫等領域。但是，PFOA及其關聯物質不易降解，可通過吸入、皮膚接觸以及食物鏈等被人體吸收，是一種持久性、生物累積性和毒性物質，對神經、免疫和生殖系統等均有不同程度的損害。

早在2012年，綠色和平組織就聲稱在市場隨機抽取的14個服裝樣品中均發現了全氟辛酸，該物質也成為除了壬基酚之外，另一類備受關注的有害化學助劑。壬基酚已于今年2月被REACH法規實施了禁令，而自2010年以來，加拿大、美國、挪威、瑞典等國已相繼出臺了針對全氟辛酸的管控和行業消除計劃。

2013年6月，歐盟將PFOA確認為持久性生物積累和毒性物質，并將PFOA納入REACH法規的高關注物質候選清單。2014年10月，德國和挪威正式向歐盟提交限制PFOA生產和上市的卷宗，提議的限量為PFOA含量不得超過2 ppb。2015年9月和12月，歐盟風險評估委員會和社會經濟分析委員會相繼同意采納對PFOA的限制提案。但考慮到目前可替代物較少、PFOA的意外污染風險較高以及新規將造成企業成本負擔等因素，委員會提議將過渡期調整為三年，并將PFOA限量設定為25ppb，但同時將管制范圍擴大到PFOA關聯物質。

行業應用難回避 應對壓力凸顯

從新規草案來看，即便是技術成熟的歐盟，也對短期內實現PFOA的消除持謹慎態度，盡管德國和挪威提出的卷宗提議設定18個月的過渡期，歐盟社會經濟分析委員會最終提議將過渡期延長為三年，并特意對二手商品、醫療設備、半導體等商品提供豁免條款。

而從全球行業來看，PFOA被禁用后，企業將面臨替代物選擇空間有限的嚴峻困境，特別是與PFOA性質相近的同類全氟化合物目前也面臨被逐步禁用的情況，如全氟壬酸已于2015年12月被歐盟化學品管理局納入了高關注物質清單。而具有行業導向地位的國際環保紡織協會（OEKO-TEX）近年來對全氟化合物的管控要求更是持續收緊，如 2014版OEKO-TEX Standard 100標準對不同級別的紡織品的全氟辛酸含量限量在50微克/千克到500微克/千克不等。2015版標準就將所有類別紡織品的全氟辛酸限量統一降至<1.0微克/平方米。2016版進一步將全氟庚酸、全氟壬酸和全氟癸酸全部納入限用清單。

去毒行動成趨勢 轉型升級需持續推進

隨著全球環保意識的強化，控制有毒有害化學品的使用已經成為紡織服裝等產業的共識。近年來，歐盟、美國對全氟化合物、壬基酚等化學品的綠色壁壘也日趨嚴苛，去毒行動已成行業趨勢，企業務必要提高風險意識，及早布局，加快轉型升級。

歐盟是我國紡織服裝等消費品的重要海外市場，隨著歐美等發達國家對壬基酚、全氟辛酸等化學品的監管持續收緊，企業將被迫進行設備升級、助劑更換等應對措施。同時，除了針對單項PFOA的檢測外，新規實施后大量產品還需進行PFOA關聯物質的檢測，測試成本將大幅增加，在整體微利的背景下，行業性壓力勢必不斷增大，需引起足夠重視。

檢驗檢疫部門就此提醒出口企業，一是密切關注歐美的技術性貿易措施信息，特別是近年來REACH法規對消費品中的有害化學物質管控密集更新，企業需提前做好應對準備；二是要完善產品質量管理體系，由于PFOA等物質應用廣泛，在各類化工助劑和塑膠、紡織等材質的配件中風險較大，企業務必要強化原輔料的風險控制、并改進生產設備和加工工藝，避免產品出現全氟辛酸污染等隱患；三是要做好出口前的質量把關，委托有資質的檢測機構進行PFOA及關聯物質的檢測，確保產品合格，有效防范后續風險。 

PFOS是什么

　PFOS全氟辛烷磺酸鹽。是一種持久性有機污染物（POPs），是目前最難降解的有機污染物之一。主要用于服裝生產，具有生物累積性、內分泌干擾性、致癌、致畸、致突變，被認為是一類具有全身多器臟毒性的環境污染物。

全氟辛烷磺酸及其鹽

分子式C8F17SO2X (X=氫氧、金屬鹽、鹵化物、氨基化合物、包括聚合物的其他派生物)

　　我們國家是服裝生產大國，在出口貿易中有時會被檢出PFOS而影響出口。

　　歐盟：2006年12月27日，歐洲議會和部長理事會聯合發布《關于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日，歐洲議會以632票比10票通過了該草案，2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會批準，2006年12月27日指令正式公布并同時成效。

　　PFOS檢測通常采用的是EPA3540C的檢測方法，一般用的儀器是LC-MS

　　ROHS的指令是2002/95/EC目前這個指令里面包括了6個檢測項目，金屬材料的話只需要做四個項目。到2013年的6月份，新的指令2011/65/EC這個指令號會代替2002/95/EC。唯一變化的是增加了4個項目，分別是鄰苯3P和HBCCD,也就是通常說的ROHS2.0，限制要求：

　　ROHS6項除CD鎘是100PPM之外,其他都是1000PPM.

　　而2006/122/EC規定，以PFOS作為配制品成分的，其濃度或質量等于或超過0.005%的不得銷售；對于紡織品或其他涂層材料，如果涂層材料中PFOS的量等于或超過1μg/m2，禁止銷售。如果在半成品中使用PFOS濃度或質量等于或超過0.1%的，則半成品及部件也被列入禁售范圍；指令限制范圍包括有意添加PFOS的所有產品，包括用于特定的零部件中及產品的圖層表面，例如紡織品。但限制僅針對新產品，對于已經使用中的以及二手市場上的產品不限制。

電子制造業中有可能存在PFOS的物品

·液體 例：洗滌劑、清洗液、蝕刻液、各類處理劑、絕緣油

·涂料以及噴涂物 例：PC鋼板、粉體噴涂、顏料、染料

·油墨以及印刷物 例：電極、電阻

·表面處理劑以及表面處理物 例：電鍍品、電鍍材料、防反射材、保護膜

·成型品以及成型材料 例：印刷電路基板、陶瓷基板、樹脂、滑動材、墊片

·焊錫相關 例：焊劑、焊膏

·工序用副資材 例：潤滑脂、分型材、密封材、潤滑油、粘結劑

PFOS的有害影響有哪些

持久性：

　　全氟辛烷磺酸的持久性極強，是最難分解的有機污染物，在濃硫酸中煮一小時也不分解。據有關研究，在各種溫度和酸堿度下，對全氟辛烷磺酸進行水解作用，均沒有發現有明顯的降解;PFOS在增氧和無氧環境都具有很好的穩定性，采用各種微生物和條件進行的大量研究表明，PFOS沒有發生任何降解的跡象。唯一出現PFOS分解的情況，是在高溫條件下進行的焚燒。

　　PFOS鉀鹽經過49天50oC溫度條件的水解，測試出的pH值范圍在1.5-11之間。PFOS物質沒有發生降解，根據這些結果，可以算出PFOS鉀鹽在25oC溫度條件的半衰期為41年。

累積性：

　　試驗研究表明，PFOS可以在有機生物體內聚積。已有諸多證據表明，水生食物鏈生物對PFOS有較強的富積作用。魚類對PFOS的濃縮倍數為500-12000倍。研究發現，彩虹鮭魚在受到相關濃度的PFOS影響后，其肝臟和血清中表現出的生物累積系數分別為2900和3100。水中的PFOS通過水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內的高位生物轉移。

　　目前，在高等動物體內已發現了高濃度PFOS的存在，且生物體內的蓄積水平高于已知的有機氯農藥和二口惡英等持久性有機污染物的數百倍至數千倍，成為繼多氯聯苯、有機氯農藥和二口惡英之后，一種新的持久性的環境污染物。對各地的主要食肉動物的數據的監測表明，全氟辛烷磺酸的含量很高，表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動物、鳥類和魚類的生物放大系數在兩個營養層次之間從22-160不等。在北極熊肝臟里測量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過了所有其他已知的各種有機鹵素的濃度。

　　與許多持久性有機污染物的通常情況相反，全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會累積起來。這是因為全氟辛烷磺酸既具有疏水性，又具有疏脂性。相反，全氟辛烷磺酸依附于血液和肝臟中的蛋白質。據EPA、歐洲、日本及我國研究機構的研究結果表明：PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑，而很難被生物體排出，尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。

毒性：

　　有關專家對PFOS的毒性研究發現，PFOS具有肝臟毒性，影響脂肪代謝;使實驗動物精子數減少、畸形精子數增加;引起機體多個臟器器官內的過氧化產物增加，造成氧化損傷，直接或間接地損害遺傳物質，引發腫瘤;PFOS破壞中樞神經系統內興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡，使動物更容易興奮和激怒;延遲幼齡動物的生長發育，影響記憶和條件反射弧的建立;降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調查研究發現，PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經毒性、發育毒性和內分泌干擾作用等多種毒性，被認為是一類具有全身多器臟毒性的環境污染物。